一、 实验目的
1、掌握用电解氧化法将葡萄糖氧化成葡萄糖酸;
2、探讨不同因素对葡萄糖酸产率的影响;
3、培养团队协作精神;
4、完成一次完整的研究实验训练,掌握基本的实验研究能力。
二、 实验原理
葡萄糖酸及其系列衍生物是一类多用途的重要有机产品,在食品工业中被广泛用作酸味剂、发酵剂、防腐剂、营养增补剂、色调保持剂、蛋白质凝固剂等。本实验采用电解氧化葡萄糖制取葡萄糖酸,在工艺条件合适时,具有选择性好、产品纯度及收率高且无三废排放等特点。葡萄糖属于多羟基化合物,根据IR和NMR的测定结果,在水溶液中,葡萄糖存在着α—异构体、β—异构体及醛式(直链式)三种构体的平衡体系,其中β—异构体约占64%,α—异构体约占36%,醛式构体只有少量。葡萄糖的α—异构体和β—异构体都能被氧化剂所氧化,但被氧化的速度不同,β-异构体的氧化速度约为α-异构体的39倍。如果β-异构体被氧化, 溶液中葡萄糖的平衡体系被破坏, α-异构体向β-异构体转化, 使得葡萄糖能较为地被氧化。氧化剂的选用**关重要,如果选用氧化能力太弱的氧化剂如游离碘等,势必延长反应时间或氧化不,但若采用太强的氧化剂如、次氯酸盐等,会造成伯醇和仲醇羟基被氧化,使单糖的碳—碳链断裂,单糖降解。据理论分析和实验探索,本实验采用NaBr作为氧化剂。游离溴的氧化能力适中,它在水溶液中存在以下平衡Br2+H2O=HOBr+HBr 平衡常数为2.4×10-8
在碱性条件下,溴是以次氯酸和次氯酸盐形式存在,它们的氧化能力过强;在酸性溶液中,具有强氧化性OBr-的浓度微小,溴主要以游离溴(Br2)形式存在,游离溴是具有中等氧化能力的氧化剂,本实验由于溶液中存在有糖酸,所有能保证氧化剂是以游离溴的形式来氧化葡萄糖。氧化的过程是**先使β-D葡萄糖脱去两个氢原子,生成D-葡萄糖酸1,5-内酯,经水解转变成D-葡萄糖酸。β-异构体被氧化,引起α-异构体向β-异构体的转化,使葡萄糖能较为地氧化成葡萄糖酸。游离溴能把葡萄糖氧化成葡萄糖酸后,本身被还原成溴离子,在电场的作用下,溴离子向阳极移动,失去电子成为Br2重新氧化成葡萄糖,这使得NaBr能够被重复使用。
电极反应:阳极:2Br--2e→Br2
阴极:2H++2e→H2↑
氧化还原反应:RCHO+Br2+H2O=ROOH+HBr
三、 实验材料
1、药品:
| 药品名称 | 规格 | | 备注 |
| 葡萄糖 | AR | **药集团化学试剂有限公司 | 白色结晶粉末 |
| AR | **药集团化学试剂有限公司 | 白色结晶粉末 |
| 邻苯二甲酸氢钠 | 工作基准试剂 | 中**医药集团上海化学试剂公司 | |
| 浓硫酸 | 分析纯浓硫酸 | | |
| NAOH | AR | | 白色均匀粒状或片状固体 |
| 乙醇 | AR | | |
| 指示剂 | | |
2、仪器:
| 名称 | 规格 | 数量 |
| 锥形瓶 | 250ml | 3 |
| 烧杯 | 500ml、250ml、150ml | 各1个 |
| 容量瓶 | 500ml(20℃) | 1 |
| 移液管 | 25ml、10ml、5ml | 各1支 |
| 称量瓶 | 25×25 | 1 |
| 量筒 | 10ml、100ml | 各1个 |
| 酸、碱滴定管 | | 各1支 |
| 球形冷凝管 | | 1 |
| 四口烧瓶 | | 1 |